摘要：基于密度泛函理論結(jié)合對稱性破損態(tài)方法,選擇不同的泛函方法和基組研究吡唑/草酸根混合配位的非對稱雙核銅配合物的磁學(xué)性質(zhì)。結(jié)果表明,在B3LYP/def2-TZVP水平計(jì)算的磁耦合常數(shù)為-127.24cm-1,與實(shí)驗(yàn)值-129cm-1基本吻合,可準(zhǔn)確描述吡唑/草酸根混合配位的非對稱雙核銅配合物的磁學(xué)性質(zhì)。磁軌道和自旋布居分析表明,順磁中心Cu(Ⅱ)與橋聯(lián)配體草酸根離子間存在較強(qiáng)的軌道相互作用,其磁軌道主要由順磁中心Cu(Ⅱ)的3dx2-y2軌道、橋聯(lián)配體草酸根離子的π鍵組成,順磁中心Cu(Ⅱ)主要是自旋離域機(jī)理。配合物磁性與結(jié)構(gòu)關(guān)系的研究表明,隨著結(jié)構(gòu)參數(shù)τ的增加,順磁中心HS態(tài)和BS態(tài)自旋密度的平方差和自然磁軌道間重疊積分的平方隨之增大,反鐵磁性相互作用的貢獻(xiàn)增大,配合物磁耦合常數(shù)J值減小。
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